Desde 1992, o Colégio Benjamin Constant é certificado e participa do Programa de Escolas Associadas à UNESCO, cujos objetivos fundamentais são: criar uma rede internacional de escolas que trabalhem pela ideia da cultura da paz, promover a educação para o desenvolvimento sustentável e formar gerações conscientes de seu papel como protagonistas de uma cidadania global.
Para ser certificada pela UNESCO, uma escola passa por um processo de dois anos de atuação na condição de candidatas, como um estágio preparatório.
A certificação é o reconhecimento do Colégio na formação dos seus alunos com base nas abordagens de ensino e aprendizagem, com foco nos valores e prioridades propagados pela UNESCO.